Металлы
а ВеО взаимодействует и со щелочами:
BeO + 2NaOH Na2BeO2 + H2O, BeO + 2NaOH + H2O = Na2[Be(OH)4], BeO + Na2CO3 = Na2BeO2 + CO2-.
Пероксиды подвергаются сильному гидролизу:
MeO2 + 2H2O = Me(OH)2 + H2O2, BaO2 + H2SO4 = BaSO4Ї + H2O2 (в лаборатории),
легко разлагаются кислотами, даже очень слабыми:
MeO2 + H2CO3 = MeCO3 + H2O2.
Пероксиды являются сильными окислителями:
MeO2 + 2NaI + 2H2O ® Me(OH)2 + 2NaOH + I2Ї,
но могут и сами окисляться.
Они реагируют с кислотными оксидами и кислотами:
MeO + SO3 = MeSO4, MeO + 2HNO3 = Me(NO3)2 + H2O.
Гидроксиды
Гидроксиды имеют общую формулу Ме(ОН)2.
Получение
Их получают взаимодействием оксидов Ca, Sr, Ba (Ме) с водой:
MeO + H2O = Me(OH)2.
Be(OH)2 и Mg(OH)2 получают с помощью обменных реакций:
BeГ2 + 2NaOH = 2NaГ + Be(OH)2Ї.
Свойства
Гидроксиды щелочноземельных металлов в воде полностью диссоциируют на ионы. Они энергично взаимодействуют с кислотными и амфотерными оксидами и гидроксидами, с многоосновными кислотами могут давать кислые соли:
Cl2 + Ca(OH)2 = Ca(ClO)Cl + H2O (хлорная известь), Me(OH)2 + 2HCl = MeCl2 + 2H2O, 2NH4Cl + Me(OH)2 = MeCl2 + 2NH3- + 2H2O, CuCl2 + Me(OH)2 = Cu(OH)2Ї + MeCl2, Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 = 2CaCO3Ї + 2H2O, Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3¨ + H2O, Ba(OH)2 + H2SO4 = BaSO4¨ + 2 H2O.
Все содинения бериллия и растворимые соли бария весьма токсичны.
Известняк и известь применяют в сельском хозяйстве для известкования почв с целью понижения ее кислотности и улучшения структуры. Гипс (CaSO4·2H2O) при нагревании превращается в алебастр (CaSO4·0.5H2O). Они широко используются в строительном деле:.
CaSO4·0,5H2O + 1,5H2O = CaSO4·2H2O.
Катионы кальция и магния обуславливают жесткость воды. При кипячении воды бикарбонаты разлагаются:
Ca(HCO3)2 CaCO3Ї + H2O + CO2-
и образуется накипь, что приводит к взрыву паровых катлов. Для борьбы с карбонатной жесткостью воду подвергают предварительному кипячению либо обрабатывают гашеной известью. Некарбонатная жесткость воды устраняется с помощью соды.
Ca2+ + CO32- = CaCO3Ї , Mg2+ + CO32- = MgCO3Ї.
Наиболее эффективным способом борьбы с жесткостью воды является применение ионнообменных смол. Важнейший строительный материал - цемент - это силикат и алюмосиликат кальция.
Переходные металлы.
Общая характеристика.
Переходные элементы расположены в Периодической системе в рядах с 4 по 7. Те переходные элементы, символы которых расположены в самой таблице, называют d-переходными элементами, а те элементы, символы которых расположены в низу таблицы, называют лантаноидами и актиноидами или f-переходными элементами. Отстановимся на получении и свойствах соединений элементов Cr, Mn, Fe, Cu, Zn, и Ag. История открытия этих элементов.
Все эти элементы в свободном состоянии - металлы. На внешней электронной оболочке, номер которой совпадает с номером периода, расположены, как правило, два электрона. С ростом заряда ядра (при переходе в ряду слева на право) происходит заполнение d-орбиталей предыдущего электронного слоя. Несмотря на то, что d- и f-электроны расположены во внутреннем электронном слое, они в момент заполнения электронной оболочки могут как валентные электроны участвовать в образовании химической связи.
Электронные конфигурации атомов переходных элементов:
Cr
|
1s22s22p63s23p63d54s1
|
|
Mn
|
1s22s22p63s23p63d54s2
|
|
Fe
|
1s22s22p63s23p63d64s2
|
|
Cu
|
1s22s22p63s23p63d104s1
|
|
Zn
|
1s22s22p63s23p63d104s2
|
|
Ag
|
1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s1
|
|
|
При заполнении электронной оболочки у атома хрома правило Клечковского (минимум энергии атома определяется минимумом суммы квантовых чисел n+l) конкурирует с правилом Хунда (минимуму энергии отвечает максимальный суммарный спин электронов у атома). У Cr победило правило Хунда.
У Zn полностью завершена электронная оболочка внутренних электронных слоев, а на s-подуровне внешнего электронного слоя находятся два электрона, поэтому цинк проявляет в соединениях только одну степень окисления: +2. Незавершенность d-подуровня и один электрон на внешнем s-подуровне указывают на способность химического элемента проявлять в соединениях несколько степеней окисления.
Хром и его соединения
Хром - серебристо-белый с голубоватым оттенком металл, встречается в природе в виде хромита железа Fe(CrO2)2 и хромата свинца PbCrO4.
Получение
Хром получают восстановлением:
Fe(CrO2)2 + 4C = Fe + 2Cr + 4CO-, K2Cr2O7 + 2C = Cr2O3 + K2CO3 + CO-, Cr2O3 + 2Al = 2Cr + Al2O3.
Свойства
Реагирует с неметаллами: галогенами, кислородом и т.д.:
2Cr + 3Г2 = 2CrГ3, 4Cr + 3O2 = 2Cr2O3.
При высокой температуре хром реагирует с водой:
2Cr + 3H2O = Cr2O3 + 3H2-,
растворяется в кислотах:
Cr + H2SO4 = CrSO4 + H2- (без доступа воздуха).
Хром не растворяется в концентрированных серной и азотных кислотах на холоде (пассивируется), но растворяется в них при нагревании:
2Cr + 6H2SO4(конц) = Cr2(SO4)3 + 3SO2- + 6H2O.
Применение
Хром используется для получения нержавеющих сталей и различных сплавов, применяется для хромирования изделий.
Соединения хрома со степенью окисления +2
Получение
Эти содеинения получают растворением хрома в кислотах без доступа воздуха:
Cr + 2HCl = CrCl2 + H2- (голубой раствор), 2CrCl3 + H2 = 2CrCl2 + 2HCl, Cr + CH3COOH = Cr(CH3COO)2 + H2- .
Свойства
Cr(CH3COO)2 + 2NaOH = 2CH3COONa + Cr(OH)2¨ .
Степень окисления: +2 очень неустойчивая и даже кислород воздуха окисляет Cr+2 до Cr+3:
4Cr(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Cr(OH)3 (зелено-голубоватый осадок).
При нагревании Cr(OH)2 разлагается.
Соединения хрома со степенью окисления +3
Они напоминают по свойствам соединения Al+3.
Оксид
Оксид получают:
4Cr + 3O2 = 2Cr2O3, (NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + N2- + 4H2O-.
Оксид хрома (III) малорастворим и воде и в кислотах. Отвечающий ему гидрооксид обладает амфотерными свойствами:
Cr2(SO4)3 + 6КOH = 2Cr(OH)3¨ + 3К2SO4 (зеленоватый осадок).
Cr(OH)3 растворяется в избытке щелочи:
Cr(OH)3 + NaOH = Na[Cr(OH)4],
И в кислотах:
Cr(OH)3 + 3HCl = CrCl3 + 3H2O.
При прокаливании Сr(OH)3 разлагается:
2Сr(OH)3 Cr2O3 + 3H2O.
При сплавлении Сr2O3 со щелочами или карбонатами получают метахромиты:
Сr2O3 + 2КOH = 2КCrO2 + H2O- , Сr2O3 + К2CO3 = 2КCrO2 + CO2- .
Галогениды
Галогениды получают:
2Cr + 3Cl2 = 2CrCl3, Cr2O3 + 3Cl2 + 3C = 2CrCl3 + 3CO-. 2CrCl3(тв) + 3H2S(газ) Cr2S3 + 6HCl- 2CrCl3 + 3Na2S + 6H2O = 2Cr(OH)3 + 3H2S + 6NaCl , CrCl3 + NH3 CrN + 3HCl- , 2CrCl3 + 3H2O2 + 10KOH = 2K2CrO4 + 6KCl + 8H2O. CrCl3 + 3NaHCO3 = Cr(OH)3 + 3CO2 + 3NaCl
Соединения хрома со степенью окисления +6
В этих соединениях по свойствам хром напоминает S+6.
Кислотный оксид CrO3 получают разложением дихромовой кислоты:
K2Cr2O7 + H2SO4(конц) = 2CrO3 + K2SO4 + H2O.
Свойства
Свойства галогенидов передают реакций:
CrO3 является ангидридом хромовой и дихромовой кислот, хорошо растворим в воде:
CrO3 + H2O = H2CrO4, H2CrO4 + CrO3 = H2Cr2O7.
В кислой среде существуют дихроматы:
2K2CrO4 + H2SO4 =
|
K2Cr2O7 + K2SO4 + H2O,
|
|
желтый
|
оранжевый
|
|
|
а в щелочной - хроматы:
K2Cr2O7 + 2KOH =
|
2K2CrO4 + H2O.
|
|
оранжевый
|
желтый
|
|
|
В кислой среде Cr+6 сильный окислитель:
K2Cr2O7 + 14HCl = 2CrCl3 + 2KCl + 3Cl2- + 7H2O. 6FeSO4 + K2Cr2O7 + 7H2SO4 = 3Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
в нейтральной среде:
K2Cr2O7 + 3(NH4)2S + H2O = 2Cr(OH)3 Ї+ 3S Ї+ 6NH3- + 2KOH.
Бихромат калия используется как окислитель.
Железо и его соединения
Железо встречается в природе в виде минералов: Fe3O4 - магнитный железняк, Fe2O3 - красный железняк, Fe2O3·H2O - бурый железняк, FeS2 - пирит.
Получение: Восстановлением оксидов при высокой температуре с помощью окиси углерода, кокса, водорода:
3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2-, Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2-, FeO + C = Fe + CO-, Fe2O3 + 3H2 = 2Fe + 3H2O.
Свойства: Для железа наиболее характерной степенью окисления является +3, возможна и +2, мало встречается +6. В ряду активностей металлов железо стоит левее водорода и вытесняет его из кислот:
Fe + 2HCl = FeCl2 + H2-.
При нагревании железо растворяется в кислотах - сильных окислителях. При высокой температуре (8000 С) железо разлагает воду (промышленный способ получения водорода): 3Fe + 4H2O = Fe3O4 + 4H2- .
Железо реагирует с активными неметаллами:
2Fe + 3Cl2 = 2FeCl3, Fe + S = FeS.
На воздухе в присутствии паров воды и углекислого газа происходит ржавление железа:
Fe + 1/2 O2 + H2O + 2 CO2 = Fe(HCO3)2, Fe(HCO3)2 + 2 H2O = Fe(OH)2 + 2H2O + 2CO2, 2Fe(OH)2 + 1/2 O2 + H2O = 2Fe(OH)3.
Железо вытесняет менее активные металлы из растворов их солей:
CuCl2 + Fe = FeCl2 + Cu¨ .
Кислородные соединения железа
Некоторые способы получения оксидов:
FeC2O4 FeO + CO2- + CO- 3Fe + O2 = Fe3O4 2Fe(OH)3 Fe2O3 + 3H2O
Оксиды FeO и Fe2O3 не растворяются в воде, но растворяются в кислотах:
FeO + 2HCl = FeCl2 + H2O, Fe2O3 + 6HCl = 2FeCl3 + 3H2O.
Отвечающие оксидам железа гидроксиды получают, действуя щелочами на соли железа:
FeCl2 + 2NaOH =
|
Fe(OH)2Ї + 2NaCl
|
|
|
белый
|
|
|
FeCl3 + 3NaOH =
|
Fe(OH)3Ї + 3NaCl
|
|
|
коричневый
|
|
|
FeCl3 + 3NaHCO3 = Fe(OH)3 + 3CO2 + 3NaCl
Соли двухвалентного железа легко окисляются кислородом воздуха
4FeSO4 + 2H2O + O2 = 4Fe(OH)SO4,
и другими окислителями:
6FeSO4 + K2Cr2O7 + 7H2SO4 = 3Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
Получение и свойства карбонатов железа:
FeCl2 + 2NaHCO3 = FeCO3 + H2O + CO2+ 2NaCl FeCO3 + H2O + CO2 = Fe(HCO3)2, FeS + 2HCl = FeCl2 + H2S-.
При сильном нагревании соли разлагаются:
Fe2(SO4)3 ® Fe2O3 + 3SO3-.
Соли железа (III) реагируют с сильными восстановителями:
2FeCl3 + 2KI = 2FeCl2 + 2KCl + I2 2FeCl3 + 3Na2S = 2FeS + S + 2KCl + 6NaCl
Качественные реакции на ионы Fe2+ и Fe3+:
FeCl3 + 3KSCN = Fe(SCN)3 + 3KCl (вишневый цвет раствора)
Комплексные соединения железа:
Fe(CN)2 + 4KCN =
|
K4[Fe(CN)6]
|
|
|
гексоцианоферрат (II) калия
|
|
|
желтая кровяная соль
|
|
Fe(CN)3 + 3KCN =
|
K3[Fe(CN)6]
|
|
|
гексоцианоферрат (III) калия
|
|
|
красная кровяная соль
|
|
|
Эти соли являются реактивами на Fe2+ и Fe3+:
3K4[Fe(CN)6] + 4FeCl3 =
|
Fe4[Fe(CN)6]3Ї + 12KCl
|
|
|
берлинская лазурь
|
|
2K3[Fe(CN)6] + 3FeCl2 =
|
Fe3[Fe(CN)6]2Ї + 6KCl
|
|
|
турнбулева синь
|
|
|
Применение: Широко используются в промышленности сплавы железа с углеродом (стали, чугуны). На основе Fe2O3 получаются ферриты, важнейшие магнитные материалы для современной техники. Железо используется как катализатор во многих химических производствах. Оно входит в состав ферментов, катализирующих различные биохимические реакции.
Цинк и его соединения
Цинк - серебристо-серый металл, встречается в природе только в связанном состоянии: ZnS - цинковая обманка, ZnCO3 - цинковый шпат.
Получение. Цинк можно получить по реакциям:
2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2-, ZnCO3 ZnO + CO2-, ZnO +C Zn + CO-, ZnO + CO Zn + CO2-, ZnO + H2SO4 = ZnSO4 + H2O,
электролизом ZnSO4.
Свойства
Для цинка характерна только одна степень окисления +2. Цинк растворяется как в кислотах, так и в щелочах, вытесняя водород:
Zn + 2 HCl = ZnCl2 + H2-,
Реакция цинка с соляной кислотой ускорятся в присутствии солей меди и замедляется в присутствии солей ртути:
Zn + 2NaOH +2H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2-.
Цинк растворяется в кислотах - сильных окислителях:
4Zn + 10HNO3(разб) = = 4Zn(NO3)2 + 3H2O + NH4NO3, Zn + 4HNO3(конц) = Zn(NO3)2 + 2H2O + 2NO2- , Zn + 2H2SO4(конц) = ZnSO4 + 2H2O + SO2- .
Кислородные соединения цинка
Оксид цинка получают: 2Zn + O2 = 2ZnO, ZnCO3 ZnO + CO2-.
Оксид цинка амфотерен и растворяется как в кислотах, так и в щелочах:
ZnO + 2HCl = ZnCl2 + H2O, ZnO + 2KOH + H2O = K2[Zn(OH)4].
В воде ZnO не растворим, и гидроксид цинка получают из его солей:
ZnCl2 + 2KOH = Zn(OH)2 +2KCl.
Гидроксид цинка обладает амфотерными свойствами и растворяется как в кислотах, так и в щелочах.
Сульфид цинка:
Zn + S = ZnS, BаS + ZnSO4 = BaSO4Ї + ZnS, ZnS + 2O2 = ZnSO4.
Применение: Zn используется для изготовления оцинкованного железа, для получения сплавов (латуни).
Медь и ее соединения
Медь обладает высокой тепло- и электропроводностью. Медь встречается в природе в самородном виде и в виде соединений: CuSЧ·FeS - медный колчадан, Cu2S - медный блеск, CuCO3·Cu(OH)2 - малахит.
Получение
Медь получают вытеснением из ее солей:
CuCl2 + Fe = FeCl2 + Cu¨,. CuCl2 + Zn = ZnCl2 + Cu¨
обжигом природных минералов:
3Cu2S + 3O2 = 6Cu + 3SO2- .
Получаемую таким образом черновую медь, очищают, подвергая электролизу.
Свойства
Для меди наиболее характерной степенью окисления является +2, хотя возможны соединения со степенью окисления +1 и, в исключительных случаях, +3.
В ряду активности металлов медь стоит правее водорода, поэтому растворяется только в кислотах - сильных окислителях.
3Cu + 8HNO3(разб) = 3Cu(NO3)2 + 2NO- + 4H2O, Cu + 4HNO3(конц) = Cu(NO3)2 + 2NO2- + 2H2O, Cu + 2H2SO4(конц) = CuSO4 + SO2- + 2H2O.
Реагирует с галогенами (Г = F, Cl, Br):
Cu + Г2 = CuГ2, 2CuCl2 + 4KI = 2CuI¨ + I2 + 4KCl, CuCl2 + Cu 2CuCl.
Галогениды меди с аммиаком дают растворимые комплексные соединения:
CuCl + 2NH3 =[Cu(NH3)2]Cl, CuCl2 + 2NH3 =[Cu(NH3)2]Cl2.
Кислородные соединения меди
Оксиды меди и соли можно получить:
2Cu + O2 = 2CuO, Cu(OH)2 CuO + H2O, CuO + H2SO4 = CuSO4 + H2O.
Ионы меди в растворе существуют в виде комплексов [Cu(H2O)6]2+, которые придают растворам солей меди сине-голубую окраску:
CuSO4 + 2KOH = K2SO4 + Cu(OH)2¨ , Cu(OH)2 + 4NH3 = [Cu(NH3)4](OH)2 (реактив Швейцера), 2CuCl + 2KOH = Cu2OЇ + 2KCl + H2O, 2Cu2O + O2 + 4H2O = 4Cu(OH)2, Cu2O + H2SO4 = CuSO4 + CuЇ + H2O.
Сульфид меди не растворим в обычных кислотах
CuSO4 + H2S = CuSЇ + H2SO4 CuSO4 + Na2S = CuS¨ + Na2SO4,
во влажном воздухе легко окисляется:
CuS + 2O2 = СuSO4.
Карбонат меди не растворим в воде, но из-за гидролиза он не может быть получен при сливании водных растворов соды и хлорида меди:
CuCl2 + 2NaHCO3 = Cu(OH)2 + 2CO2 + 2NaCl
Медь стоит левее ртути в ряду активности металлов, поэтому она вытесняет ртуть из растворов ее солей:
Cu + Hg(NO3)2 = Cu(NO3)2 + Hg
Применение
Медь используется в электротехнике, для изготовления химических аппаратов и получения различных сплавов с оловом (бронзы), цинком (латунь), никелем, марганцем.
Страницы: 1, 2
|